Гексацианоферрат(III) калия
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Гексацианоферра́т (III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий, феррициани́д ка́лия, гексацианоферроа́т ка́лия) — комплексное соединение трёхвалентного железа K3[Fe(CN)6].
Содержание |
[править] Тривиальные названия
- красная кровяная соль;
- красное синькали.
[править] История и происхождение названия
Получен в 1822 немецким химиком Леопольдом Гмелином путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение названия.
[править] Свойства
Тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета.
| Температура, °C | Растворимсть, г/100 г воды |
|---|---|
| 0 | 29,9 |
| 10 | 38,3 |
| 20 | 46 |
| 25 | 48,8 |
| 30 | 52,7 |
| 40 | 59,5 |
| 60 | 70,9 |
| 80 | 81,8 |
| 100 | 91,6 |
В этаноле не растворим.
Гексацианоферрат (III) калия очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет H2S до S, HI до I2, PbO до PbO2, NH3 до N2 и солей аммония, W до WO42-:
На свету происходит быстрое увеличение значения pH, при помещении в темноту кислотность уменьшается. Это связано со светочуствительностью обратимых реакций:
| Молекулярная масса | 329,25 а.е.м. |
| Плотность | 1,845 г/см3 (при 25°C). |
| Стандартная энтальпия образования ΔH | −173,2 кДж/моль (т) (при 298 К) |
| Стандартная энергия Гиббса образования ΔG | −51,9 кДж/моль (т) (при 298 К) |
| Стандартная энтропия образования S | 420,1 Дж/моль·K (т) (при 298 К) |
| Стандартная мольная теплоёмкость Cp | 316,3 Дж/моль·K (т) (при 298 К) |
С солями Fe2+ образует темно-синий осадок турнбулевой сини. Уравнение реакции (в ионной форме):
Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат (III) железа (II), то есть FeII3[Fe(CN)6]2, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe2+ к гексацианоферрат (III) — иону (валентная перестройка Fe2+ + [Fe3+(CN)6] к Fe3+ + [Fe2+(CN)6] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300°C). Соли Fe3+ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (Гексацианоферрат(III) железа(III) Fe3+[Fe3+(CN)6] устойчив только в растворах).
Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe2+.
С концентрированной серной кислотой реагирует, давая FeH(SO4)2, KHSO4, NH4HSO4 и CO.
С соляной кислотой реагирует давая осадок железосинеродистой кислоты H3[Fe(CN)6].
Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количестенного определения BaO2):
В отличие от гексацианоферрата(II) калия, гексацианоферрат(III) калия ядовит.
Интерсно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат (II) калия с помощью перекисью водорода в щелочной среде.
Дело в том, что в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.
[править] Получение
Получают калия гексацианоферрат(III) окислением K4[Fe(CN)6] хлором в солянокислой среде, бромом или другим сильным окислителем, например, перманганатом калия.
[править] Применение
Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe2+ (см. выше), Li+ Sn2+, а также в качестве сильного окислителя.
