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Or (III) chlorure

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Or (III) chlorure
Identificateurs
Numéro CAS 13453-07-1 Oui Y
PubChem 26030
ChemSpider 8036939 Oui Y
UNII 15443PR153 Oui Y
ChEBI CHEBI: 30076 Oui Y
Numéro RTECS MD5420000
images de Jmol-3D Image 1
Propriétés
Formule moléculaire AuCl 3
(Existe comme Au 2 Cl 6)
Masse molaire 303,325 g / mol
Apparence Cristaux rouges (anhydres); , cristaux jaunes d'or (monohydraté)
Densité 4,7 g / cm 3
Point de fusion

254 ° C (527 K)
(Décomposition)

Solubilité dans l'eau 68 g / 100 ml (à froid)
Solubilité soluble dans l'éther , légèrement soluble dans le liquide de l'ammoniac
Structure
Crystal structure monoclinique
Coordination
géométrie
Plan carré
Risques
FS MSDS externe
Phrases-R R36 / 37/38
Phrases S S26 S36
Principal dangers Irritant
Des composés apparentés
D'autres anions Or (III) fluorure
Or (III) le bromure de
D'autres cations Or (I) de chlorure
Argent (I) de chlorure
Platine (II) chlorure
Le mercure (II) chlorure
Page de données supplémentaire
Structure et
propriétés
n, ε r, etc.
Thermodynamique
données
comportement de phase
Solide, liquide, gaz
Les données spectrales UV, IR, RMN , MS
Oui Y (Vérifier) (Qu'est-ce que: Oui Y / N?)
Sauf indication contraire, les données sont données pour le matériel dans leur état standard (à 25 ° C, 100 kPa)
Références d'Infobox

Or (III) chlorure, traditionnellement appelé chlorure aurique, est un produit chimique composé de l'or et du chlore . Avec la formule moléculaire Au 2 Cl 6, le trichlorure d'or nom est une simplification, en se référant à la formule empirique. Les chiffres romains dans le nom indique que l'or a un état d'oxydation de +3, ce qui est courant pour les composés d'or. Il ya aussi un autre chlorure connexe de l'or, or (I) chlorure (AuCl). Acide chloraurique, HAuCl 4, le produit formé quand l'or se dissout dans l'eau régale, est parfois dénommé "chlorure d'or", "trichlorure d'or acide» ou même «or (III) chlorure trihydrate." Or (III) chlorure est très hygroscopique et très soluble dans l'eau ainsi que l'éthanol . Il décompose au-dessus de 160 ° C ou à la lumière.

Structure

AuCl 3 existe sous forme d'un chlorure ponté dimère fois sous forme solide et sous forme de vapeur, du moins aux basses températures. Or (III) du bromure comporte de manière analogue. La structure est similaire à celle de iode (III) chlorure.

En or (III), de chaque centre d'or est plan carré, ce qui est typique d'un complexe métallique avec l'annonce 8 count électronique. Le collage en AuCl 3 est considéré comme peu covalente.

Préparation

Or (III) chlorure est le plus souvent préparé en faisant passer du chlore gazeux au-dessus de la poudre d'or à 180 ° C:

2 Au + 3 Cl 2 → 2 AuCl 3

Un autre procédé de préparation, est la réaction d'addition, où l'or (3+) est mis à réagir avec du chlorure de produire tetrachloridoaurate (1-); après quoi, la tetrachloridoaurate d'hydrogène (1) est chauffé pour éliminer les gaz de chlorane. Or (3+) est produit par oxydation avec de l'acide nitrique présent dans l'eau régale:

Au (s) + 3 NO -
3 (aq) + 6 H + (aq) est en équilibre avec Au 3+ (aq) + 3 NO 2 (g) + 3 H 2 O (l)
Au 3+ (aq) + 3 NOCl (g) + 3 NO -
3 (aq) → AuCl 3 (aq) + 6 N 2 (g)
AuCl 3 (aq) + Cl - (aq) est en équilibre avec AuCl -
4 (aq)
2 HAuCl 4 (s) 2 Cl Au → 6 (s) + 2 HCl (g)

Réactions

Or (III) chlorure solution.jpg

Le contact avec l'eau, AuCl trois formes une série d'espèces, parfois décrit comme AuCl 3 · H 2 O et sa base conjuguée [AuCl 3 (OH)] -. La réaction avec des agents réducteurs tels que le peroxyde d'hydrogène ou Fe 2+ provoque or élémentaire est précipité dans la solution.

Anhydre AuCl 3 commence à se décomposer à AuCl à environ 160 ° C; cependant, ceci à son tour subit dismutation à des températures élevées pour donner métallique or et AuCl 3.

AuCl 3 → Cl 2 + AuCl (> 160 ° C)
3 AuCl → AuCl 3 + 2 Au (> 420 ° C)

AuCl 3 est Formes acides de Lewis et facilement complexes. Par exemple, il réagit avec l'acide chlorhydrique pour former l'acide chloroaurique (HAuCl 4):

HCl + AuCl 3 (aq) → H + + [AuCl 4] -

D'autres sources de chlorure, tels que KCl, également convertir AuCl 3 dans AuCl -
4. Les solutions aqueuses de AuCl 3 réagissent avec une base aqueuse telle que l'hydroxyde de sodium pour former un précipité de Au (OH) 3, qui se dissout dans un excès de NaOH afin de former l'aurate de sodium (NaAuO 2). Si chauffé doucement, Au (OH) 3 se décompose en or (III) de l'oxyde, Au 2 O 3, puis à l'or métallique.

Or (III) chlorure est le point de départ pour la synthèse de nombreux autres composés d'or. Par exemple, la réaction avec le cyanure de potassium produit soluble dans l'eau complexe, K [Au (CN) 4]:

AuCl 3 + 4 KCN → K [Au (CN) 4] + 3 KCl

Applications en synthèse organique

AuCl 3 a suscité l'intérêt des chimistes organiques comme un catalyseur acide doux pour une variété de réactions, même si aucun transformations ont été commercialisés. Or (III) sels, en particulier Na [AuCl 4] (préparé à partir AuCl 3 + NaCl ), fournissent une alternative à mercure de sels (II) en tant que catalyseurs pour des réactions impliquant alcynes. Une réaction illustratif est l'hydratation des alcynes terminaux pour produire méthyle cétones :

AuCl3 alcyne hydration.gif

Certains subissent alcynes amination en présence de catalyseurs d'or (III). Or catalyse la alkylation de certaines et des cycles aromatiques à une conversion de furannes phénols . Par exemple, dans solution d'acétonitrile, or (III) catalyse l'alkylation le chlorure de 2-méthylfurane (sylvestre) par vinyl cétone de méthyle à la position 5:

AuCl3 alkylation.gif furane

L'efficacité de ce OrganoGold réaction est remarquable parce que le furane et la cétone sont sensibles à des réactions secondaires telles que la polymérisation dans des conditions acides. Dans certains cas où alcynes sont présents, phénols forment parfois:

AuCl3 phénol synthesis.gif

Cette réaction implique un réarrangement qui donne un nouveau cycle aromatique.

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